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Chromimétrie

Chromimétrie

Aspects généraux

Le dichromate de potassium K2Cr2O7 n’est pas un agent oxydant aussi puissant que le KMnO4 , mais il présente de grands avantages :

  • Étalon primaire très stable,
  • Solutions indéfiniment stables si l’on empêche toute évaporation,
  • Non réduit par l’HCl si sa concentration n’excède pas 1M,
  • Peu affecté par la présence de substances organiques,
  • Solutions stables à la lumière.

En solution acide, la réduction du dichromate de potassium s’écrit :

(1)   quicklatex.com-d4455e5e7d32881bd4339c3ae981cd7e_l3 Chromimétrie

chromimpermang-1024x458 Chromimétrie

En solution acide, le dichromate est considéré comme « le plus faible des oxydants forts ».

Le pouvoir oxydant diminue fortement avec l’augmentation du pH.

Crh-1 Chromimétrie

On démontre que le potentiel normal apparent E’° est de :

(2)   quicklatex.com-c748a8e28f1c3e60b21de487ee8f60c6_l3 Chromimétrie

Il varie aussi en fonction de l’acide utilisé et sa concentration:

quicklatex.com-da4a48b2968085cc37671b407f1e826c_l3 Chromimétrie dosage de quicklatex.com-ff3b302217a664b0922f1a364d524abc_l3 Chromimétrie est-il possible ?

Les 2 potentiels sot proches doc on peut doser en présence de HCl concentré ou de doser des métaux sous forme de chlorures.

Le chrome III a une coloration verte caractéristique mais insuffisante pour bien distinguer le point de fin de titrage. On doit utiliser un indicateur redox donnant un changement de couleur net :

Acide N-phénylanthranilique (solution à 0,1% dans NaOH à 0,005 M)
Diphénylamine-4-sulfonate de sodium (solution à 0,2%) en présence d’ H3PO4.

En chromimétrie on utilise généralement des dosages en retour.

La substance à analyser est mise en contact avec un excès d’ion bichromate la quantité d’oxydant qui n’a pas réagi est doser par iodométrie en mettant à profit le pouvoir oxydant du bichromate sur I en présence d’un excès des iodures, il y a libération quantitative de I2 qui sera doser par une solution titrée de thiosulfate.

chromometrie-1 Chromimétrie
Schéma générale du dosage en chromimétrie

Préparation des solutions titrées

Le dichromate de potassium K2Cr2O7 est disponible à une pureté de plus de 99,9%.
Pour une solution 0,1N quicklatex.com-25a07a1f34ccc5087326571a47f40d28_l3 Chromimétrie

  • Pulvériser finement dans un mortier en verre ou en agate quelques gramme du sel et faire sécher la poudre à 140-150°C pendant 30 min.
  • Laisser refroidir dans un dessiccateur
  • Préparer la solution de molarité voulue par pesée exacte et dissolution dans le volume adéquat d’eau distillée (fiole jaugée).

L’étalonnage de cette solution n’est pas nécessaire si le sel utilisé est de pureté suffisante et si la pesée a été réalisée avec précision, sinon on étalonne par le sel de Mohr.

Étalonnage

Par le sel de Mohr (NH4+)2 Fe(SO4)2

Étalonnage(si nécessaire)
En milieu acide phosphorique :

(3)   quicklatex.com-e05d549558f6ece222f8ab5431661edd_l3 Chromimétrie

Indicateur : Diphénylamine sulfonée, virage vert au mauve (la coloration verte est du aux sels de chrome)

Par les iodures en milieux acide sulfurique

Les iodures sont ajoutés en excès. Le diiode formé est titré par une solution de thiosulfate.

(4)   quicklatex.com-f5372f4bce33b1f9da21125a7212f941_l3 Chromimétrie

Applications

minérales

Fe2+

Milieu HCl , (H3PO4 augmente le rendement).

Pb2+

Action indirecte : pouvoir précipitant du bichromate en milieu acétique vis-à-vis de certains ions (Pb2+, Ba2+ …..)

En milieu acétique, on oppose aux ions à doser une quantité en excès d’ion bichromate, après précipitation totale et séparation du précipité par filtration et lavage de ce dernier, l’excès du bichromate est titrés en ajoutant à un excès de I , l’iode I2 libéré sera titré par une solution de Na2S2O3.

Il est également possible de recueillir quantitativement le précipité , et de le laver par l’acétate d’ammonium pour le débarrasser de l’excès de Cr2O72- , il suffit alors de remettre quantitativement le précipité en solution dans HCN 5N et titré le Cr2O72- par Fe2+ .

Exemple:

(5)   quicklatex.com-4051b0bbf36361893b1c7baa899d3a90_l3 Chromimétrie

  • Doser l’excès de Cr2O72- par quicklatex.com-48214d4c40a05234abeee8356a180278_l3 Chromimétrie
  • ou Peser du précipité (gravimétrie)
  • ou Traiter le précipité
    • Filtrer , laver par l’acétate d’ammonium
    • Dissoudre / HCl (5N), doser Cr2O72- par Fe2+
  • 1 L de Cr2O72- 0,1N quicklatex.com-b655afcc15d815645475198f5ab94386_l3 Chromimétrie mole Pb2+

Organiques

Alcoolémie par méthode de Cordebard

C’est méthode officielle, la séparation de l’alcool du sang par distillation en présence d’acide picrique (précipite les protéines). Le distillat est traité par une solution en excès de dichromate de potassium dans l’acide nitrique.
Temps de contact (15 min), il faut utilisé un essai blanc.

(6)   quicklatex.com-8a62e5750ca0cd86fb6868c57fe230fd_l3 Chromimétrie

L’excès de Cr2O72- est apprécié par réaction avec I et dosage de quicklatex.com-c2512106c6da1a0c8d6173cc3f8d0871_l3 Chromimétrie généré par S2O32-.

1L de Cr2O72- 0,1N quicklatex.com-fb07bef7f28f094d008c5b642a9daa29_l3 Chromimétrie mole en C2H5OH .

Alcoolémie par méthode de Nicloux

(7)   quicklatex.com-1519f4423d08a9c91b7c52dc1ae907f5_l3 Chromimétrie

En milieu sulfurique et à 45°C, la réaction se fait avec le bichromate en excès.
La solution est refroidie et on ajoute une solution de Fe2+ en excès.
L’ excès de Fe2+ est dosé par le permanganate.
Il est nécessaire d’effectuer un essai blanc en parallèle

Dosage de l’isoniazide

isoniazide Chromimétrie

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