Périodimétrie

Aspects généraux

\begin{align} H_5IO_6 + H^+ + 2e^- &\rightarrow IO_3^- +3H_2O \qquad (E^0=1,6V)\\ H_5IO_6 &\rightarrow HIO_4 + 2H_2O \end{align}

Eq.= M/2

• {H_5IO_6} : Acide parapériodique
• {HIO_4} : Acide métapériodique
• {I_2O_7} : Anhydride périodique

Préparation des solutions titrées

• {H_5IO_6} (milieu peu acide)
• {NaIO_4 (\text{ métaperiodate de sodium}), Na_3H_2IO_6 (\text{paraperiodate trisodique})} (milieu acide Fort)

Étalonnage

Méthode de Malaprade

Méthode de Fleury

Nécessite un essai à blanc

Applications

Grande sélectivité pour les glucides, polyols, {-NH_2}

• {-OH(I)} → Aldéhyde
• {-OH(II)} → Acide formique
• {-CH_2-NH_2} → Aldéhyde + {NH_3}

Dosage des polyols

\begin{align} CH_2OH -(CHOH)_n-CH_2OH + (n + 1)HIO_4 \\ \downarrow \\ {2}HCHO + nHCOOH +(n + 1)HIO_3 + H_2O \end{align}

{HIO_4} consommé (Fleury)

({V_1-V_2}) en {I_2} \equiv {HIO_4} consommé Ou Ou on met un excès de {I_2} et on dose l’excès de de {I_2} par {S_2O_3^{2-}} d’où (V2-V1) en {S_2O_3^{2-}} \equiv {HIO_4} consommé . ( {V_2-V_1}) en { S_2O_3^{2-}}

Méthode de Malaprade

\begin{align} \text{Polyols} + IO_4^- &\longrightarrow IO_3^- + \cdots \\ IO_4^- + 7I^- + 8H^+ &\longrightarrow {4}I_2 + 4H_2O (1)\\ IO_3^- + 5I^- + 6H^+ &\longrightarrow {3}I_2 + 3H_2O (2)\\ I_2 + 2S_2O_3^{2-} &\longrightarrow S_4O_6^{2-} +2I^- \end{align}

Essai blanc: (1)
IO_4^- (total) \longleftrightarrow V_1
Essai dosage: (1)+(2)
IO_4^- (restant) + IO_3^- (formé) \longleftrightarrow V_2 \\
(V_1 - V_2) \longleftrightarrow quantité consommée par le polyol

Acides formés: monographie glycérol