La mercurimétrie

Définition

La mercurimétrie regroupe les méthodes titrimétriques fondées sur la formation des complexes mercurimétriques, et essentiellement parmi ces complexes: les complexes chloré, bromé et cyané (Cl^–, Br^–, CN^–)

l’équivalent analytique

Basé sur la formation du Complexe HgCl₂
\begin{align} Hg^{2+} + 2Cl^- \rightleftharpoons HgCl_2\end{align}

L’équivalent correspond à l’ion halogénure Cl^– et donc au demi atome Hg²⁺ : E = (200,6 / 2) = 100,3

Exemple : solution titrée à 0,1N de HgO contient (HgO / 20) / litre.

courbe de titrage

Une solution de Cl^– de C₀ = 0,1N le titrant Hg²⁺
\begin{align} Hg^{2+} + 2Cl^- \rightleftharpoons HgCl_2 \qquad K_s = \dfrac{[ HgCl_2 ]}{[ Hg^{2+} ] [ Cl^- ]^2} = 10^{13,2}\end{align}

Détermination uniquement au voisinage du point équivalent car :

a) avant le point équivalent on est en présence d’un mélange : HgCl₄^2- ; HgCl₃^–  ; HgCl₂ puisque excès des ions Cl^– .

b) après le point équivalent on est en présence du mélange HgCl₂ et HgCl⁺.

• Dosage à 1% avant le point équivalent : \begin{align}[ Cl^- ] &= C_0 \cdot 10^{-2} \\ [ HgCl_2 ] &= \dfrac{C_0}{2} \\ \text{d’où } : [ Hg^{2+} ] &= 10^{-8,5} \quad pHg = 8,5 \end{align}
• Au point équivalent :
  Solution de : HgCl_2 \rightleftharpoons Hg^{2+} + 2Cl^-
  \begin{align} [Cl^-] = 2 [Hg^{2+}] ;\quad [HgCl_2] = \dfrac{C_0}{2} \quad pHg = 4,9 \end{align}
• Dosage à 1% après le point équivalent :
  Excès de [ Hg^{2+} ] = \dfrac{C_0}{2} \cdot 10^{-2} \qquad pHg = 3,3

Dans cette méthode on n’utilise que des indicateur pour mettre en évidence le saut de pHg

Méthodes de dosage en mercurimétrie

Méthode de VOTOCEK

• Milieu acide nitrique
• En utilisant la formation d’un précipité blanc avec la nitroprussiate de Na : [Fe(CN)₅NO]Hg précipite qui marque la fin de la réaction.

Méthode de SCHALES

• utilise comme indicateur : Diphénylcarbazone
• milieu acide pH = 2 (acide nitrique)

Indicateur mixte

Bleu de bromophénol + Diphénylcarbazone
Coloration du milieu passe du : Jaune vers Violet

Application en mercurimétrie

Cl^– faible : Sérum, eau …
Cl^–élevée on utilise l’argentitrimétrie Ag⁺

Préparation des solution titrées

• A partir de HgO en milieu acide + dilution à 1 litre d’eau
• A partir de Hg(NO₃)₂ soluble dans l’eau, mais s’hydrolyse facilement donc il faut acidifier.
• A partir de KCl pour avoir Cl^– : utilisé comme étalon.