Définition

La mercurimétrie regroupe les méthodes titrimétriques fondées sur la formation des complexes mercurimétriques, et essentiellement parmi ces complexes: les complexes chloré, bromé et cyané (Cl^–, Br^–, CN^–)

l’équivalent analytique

Basé sur la formation du Complexe HgCl₂

(1)  

L’équivalent correspond à l’ion halogénure Cl^– et donc au demi atome Hg²⁺ : E = (200,6 / 2) = 100,3

Exemple : solution titrée à 0,1N de HgO contient (HgO / 20) / litre.

courbe de titrage

Une solution de Cl^– de C₀ = 0,1N le titrant Hg²⁺

(2)  

Détermination uniquement au voisinage du point équivalent car :

a) avant le point équivalent on est en présence d’un mélange : HgCl₄^2- ; HgCl₃^–  ; HgCl₂ puisque excès des ions Cl^– .

b) après le point équivalent on est en présence du mélange HgCl₂ et HgCl⁺.

• Dosage à 1% avant le point équivalent :

  (3)  

• Au point équivalent :
  Solution de :
  

  (4)  

• Dosage à 1% après le point équivalent :
  Excès de

Dans cette méthode on n’utilise que des indicateur pour mettre en évidence le saut de pHg

Méthodes de dosage en mercurimétrie

Méthode de VOTOCEK

• Milieu acide nitrique
• En utilisant la formation d’un précipité blanc avec la nitroprussiate de Na : [Fe(CN)₅NO]Hg précipite qui marque la fin de la réaction.

Méthode de SCHALES

• utilise comme indicateur : Diphénylcarbazone
• milieu acide pH = 2 (acide nitrique)

Indicateur mixte

Bleu de bromophénol + Diphénylcarbazone
Coloration du milieu passe du : Jaune vers Violet

Application en mercurimétrie

Cl^– faible : Sérum, eau …
Cl^–élevée on utilise l’argentitrimétrie Ag⁺

Préparation des solution titrées

• A partir de HgO en milieu acide + dilution à 1 litre d’eau
• A partir de Hg(NO₃)₂ soluble dans l’eau, mais s’hydrolyse facilement donc il faut acidifier.
• A partir de KCl pour avoir Cl^– : utilisé comme étalon.