Iodométrie-iodimétrie

Applications

I₂ = oxydant (iodométrie)

Dosage de Povidone iodée

Tout les composés qui ont un potentiel standard suffisamment inférieur à 0,54 V peuvent être dosés par l’iode.

Monographie du povidone iodée de la pharmacopée européenne version 8.0Télécharger

Soufre et dérivés soufrés

$quicklatex.com-018d7a533d189121b0a75e96701f5fdc_l3 Iodométrie-iodimétrie$
$quicklatex.com-8f182194b534432dac5a6b8f0e194b9c_l3 Iodométrie-iodimétrie$

$quicklatex.com-86c40f6e57a6e81c9a1407c526ddb43e_l3 Iodométrie-iodimétrie$
$quicklatex.com-432796c1e8f821de14c5f731de324741_l3 Iodométrie-iodimétrie$

Sels métalliques (valence inférieur)

(1)

La réaction de titrage par I₂ est la suivante:

(2)

Remarque: Risque d’oxydation de Sn²⁺ par l’oxygène.

(3)

Les sels mercureux (Exemple: Calomel Hg₂Cl₂) peuvent être titrés par une solution de I₂ en présence de I^– selon la réaction:

\begin{align} Hg_2Cl_2 + I_2 + 6 I^- \rightarrow {2}HgI_4^{2-} + 2 Cl^- \end{align}

Il se forme le complexe tetraiodomercurate II [HgI₄]^2-. C’est un titrage en retour, l’excès d’iode est titré par thiosulfate.

Double liaisons

Dosage de la vitamine C

Acide ascorbique (E° = 0,02V) (Pharmacopée Française)

(4)

Le titrage est réalisé en milieu acide par une solution de I₂ en présence de l’empois d’amidon.

Indice d’iode

L’iode ( I₂ ) s’additionne mal sur les doubles liaisons (réaction lente). On utilise pour les dosages des composés iodés tels que le Chlorure d’Iode ICl : méthode de WIJS.

Principe de la méthode de Wijs

On fait agir le chlorure d’iode dans l’acide acétique, sur le corps gras dissout dans le tétrachlorure de carbone CCl₄ ou le chloroforme CHCl₃ : Il y a addition de ICl sur les doubles liaisons :

(5)

Le chlorure d’iode étant en excès, On libère l’Iode qu’il renferme par action de l’iodure de potassium :

(6)

On utilise un excès d’iodure pour dissoudre l’iode libéré.
L’iode ainsi libéré est dosé par une solution de S₂O₃^2- de titre connu. On procède parallèlement à un essai témoin qui permettra de connaître exactement la quantité d’iode introduite sous forme de ICl.

Arsenic et dérivés

$quicklatex.com-469ab9a26e8ce979fb222476f63aa911_l3 Iodométrie-iodimétrie$ (voir étalonnage)
Drivés organiques d’Arsenic.

Pénicillines

Remarques

Réaction lente (Dosage en retour)
Risque d’oxydation (éviter O₂… )
Influence de pH/E
Indicateur est l’empois d’amidon

I^– = Réducteur (Iodimétrie)

Aions oxydants: $quicklatex.com-6df8eff851a3044cd4d5b89a449de691_l3 Iodométrie-iodimétrie$

\begin{align} AsO_4^{3-} + 2H^{+} \nearrow {+} 2I^{-} \text{(en excés)} \rightarrow AsO_3^{3-} + I_2 + H_2O (\text{ En retour}) \end{align}
AsO₄^3- : Arséniates. AsO₃^3- : Arsénites.
Pas de dosage direct car S₂O₃^2- s’oxyde en SO4^2-

NB:

$quicklatex.com-81ec8502ecc5ec2e36bd08b82c654c2b_l3 Iodométrie-iodimétrie$
une petite partie de $quicklatex.com-167f20a191e9b2c328ffc539a5d89228_l3 Iodométrie-iodimétrie$ provient de l’oxydation de $quicklatex.com-d442a7d968d3a642c599591e36962bbc_l3 Iodométrie-iodimétrie$
Éliminer $quicklatex.com-d7b9b72e5356c2c61b157f8c1bb44981_l3 Iodométrie-iodimétrie$ (en présence de $quicklatex.com-ce504c8947ae29b95c7ac520f40f3ff1_l3 Iodométrie-iodimétrie$ , stop au point équivalent puis doser $quicklatex.com-5b90794d4ae311399ee52c317154dfce_l3 Iodométrie-iodimétrie$ étalon

begin{figure}[h!]
{renewcommand{arraystretch}{1}
renewcommand{tabcolsep}{0.2cm}
centering
begin{tabular}{c@{}l}
begin{tabular}{ll@{}}
%textbf{Schéma générale du dosage en bromométrie} &
begin{tikzpicture}[scale=2]
draw|-| — (1,0) ;
end{tikzpicture}
&ce{AsO_4^3-}
begin{tikzpicture}[scale=2]
draw|-> — (2,0) ;
end{tikzpicture}
&ce{I^-}
begin{tikzpicture}[scale=2]
draw|-> — (2.5,0) ;
end{tikzpicture}
&ce{HCl}
begin{tikzpicture}[scale=2]
draw|-| — (1,0) ;
end{tikzpicture}
&ce{I_2}
begin{tikzpicture}[scale=2]
draw|-| — (1,0) ;
end{tikzpicture}
&ce{S_2O_3}
begin{tikzpicture}[scale=2]
draw|-| — (1,0) ;
end{tikzpicture}
&ce{AsO_3^3-}
begin{tikzpicture}[scale=2]
draw|-| — (1,0) ;
end{tikzpicture}
&ce{I_2}
end{tabular}
&
[/latex]begin{array}{l}
MyLBrace{4ex}{Bain marie bouillant}
MyLBrace{6ex}{Milieu bicarbonaté}
%MyLBrace{4.4ex}{things beginning and ending with t}
end{array}[/latex]
end{tabular}
caption{Schéma générale du dosage des ions oxydants}
end{figure}

Composés peroxygénés:

Eau oxygénée

(7) quicklatex.com-010da2af4b9e9d5c6258a85eb6e7a925_l3 Iodométrie-iodimétrie

On dose $quicklatex.com-163f3f73ed8cb930e4721b28dda4a1fa_l3 Iodométrie-iodimétrie$ par $quicklatex.com-5a6cb90765fe7b275af5bcbc2ca0df6c_l3 Iodométrie-iodimétrie$

Titre de $quicklatex.com-84ddb55ad3b51207b607afa4d4d36bd2_l3 Iodométrie-iodimétrie$
Autres peroxydes et les persels

MgO₂; ZnO₂

Persels

$quicklatex.com-2480a5a5dac6db4d1dcebb4e700cd40c_l3 Iodométrie-iodimétrie$
Ces composés réagissent en milieu acide sur les iodures comme pour H₂O₂

Composés halogénés: hypochlorite
L’hypochlorite de sodium en solution est appelé eau de Javel. Elle est préparée notamment par action du chlore gazeux ( $quicklatex.com-8d161041702fca5cdf598b98e8b28fd9_l3 Iodométrie-iodimétrie$ ) sur une solution de soude $quicklatex.com-cfc6950c4877626830d706beae87c0a2_l3 Iodométrie-iodimétrie$ à froid selon la réaction:

Réaction de formation :

(8) quicklatex.com-72c126ff64f7e4f3520f2222fc9b74f0_l3 Iodométrie-iodimétrie

Le soluté de Dakin est une solution antiseptique d’hypochlorite diluée d’eau de Javel (à 1,5°) renfermant de l’hydrogénocarbonate de sodium pour atténuer l’alcalinité de l’eau de Javel irritante pour les tissus. .

Pour le degré chlorométrique il s’agit d’une « rétro dismutation » de la réaction de dissolution du dichlore gazeux dans l’eau (Pharmacopée Française):

Principe :

Oxydation de l’iodure de potassium en milieu acétique et titrage de l’iode libéré par une solution décinormale de thiosulfate de sodium.

(9) quicklatex.com-033432e5cf8929a06dc893725793be27_l3 Iodométrie-iodimétrie

1 litre de thiosulfate 0,10 N est susceptible de réduire, par l’intermédiaire d’iodure, 1/20 de mole de ClO^– . 1/20 mole de ClO^– donne naissance , à 1/20 de molécule-gramme de dichlore soit 1,12 litre ou 3,545 g de « chlore actif ».
voir pharmacopée européenne.

HClO pKa= 7,3

(10)

Milieu acétique; pas de HX car:
$quicklatex.com-ab5be51a5e9f373d7ed5f15d3413c995_l3 Iodométrie-iodimétrie$
Lorsque la solution est trop fortement acidifiée, la petite quantité de chlorates ( ClO₃^– ) que contient l’hypochlorite selon la réaction de dismutation suivante:

(11) quicklatex.com-8497080be038241c033bd952bf6caccd_l3 Iodométrie-iodimétrie

Réaction de décomposition:

1 litre $quicklatex.com-1b3c8f5aba5175c10ddc2e184c7d0795_l3 Iodométrie-iodimétrie$

NB: ClO^– se décompose d’où on utilise des conservateurs.

Titre: (Réaction de décomposition)
Le degré chlorométrique (français): est le nombre de litres de (di)chlore susceptible d’être dégagé par un litre de solution ou 1 Kg de produit sous l’action d’un acide à une température de 0 degré centigrade et à une pression de 1013,25 millibars (PTN) .

Degré chlorométrique Anglais: Nombre de grammes de Cl₂ libéré par 100g de produit.

Sels métalliques de valence supérieures:

Certains sels métalliques de valence supérieure peuvent etre titrés par iodimétrie.
Action de $quicklatex.com-33ada6b79ccfa13168574db68386c9af_l3 Iodométrie-iodimétrie$ en excès en milieu acide avec libération de I₂ qui sera dosé par le $quicklatex.com-469105ec5739ecab47bc30b27e4d833b_l3 Iodométrie-iodimétrie$

$quicklatex.com-9254f3b3d24aa4ad8719b669fecfa919_l3 Iodométrie-iodimétrie$
(12)
$quicklatex.com-23be462e2f76bd183dbae2fa798e7ac6_l3 Iodométrie-iodimétrie$
(13)
$quicklatex.com-127dbf5af3a335c4543ddc673229784a_l3 Iodométrie-iodimétrie$
(14)

Applications au dosage de la glycémie:

%begin{table}[h!]
%begin{tabular}{ll}
% begin{tikzpicture}[scale=2]
% draw|-| — (1,0) ;
% end{tikzpicture}
% & ce{Sucre réducteur}
% begin{tikzpicture}[scale=2]
% draw|-| — (2,0) ;
% end{tikzpicture}
% &ce{Fe(CN)_6^{3-}} excès/OH- ajoutée
% begin{tikzpicture}[scale=2]
% draw|-|(1,0) — (2,0) ;
% end{tikzpicture}
% &ce{I^- /H^+}
% begin{tikzpicture}[scale=2]
% draw|-|(1,0) — (2,0) ;
% end{tikzpicture}
% &ce{I_2 /S_2O_3^2-}
% end{tabular}
% caption{Schéma du dosage de l’étalonnage de ce{I_2} par l’hydrazine}
% end{table}

begin{figure}[h!]
{renewcommand{arraystretch}{1}
renewcommand{tabcolsep}{0.2cm}
centering
begin{tabular}{ll}
%textbf{Schéma générale du dosage en bromométrie} &
begin{tikzpicture}[scale=2]
draw|-| — (1,0) ;
end{tikzpicture}
&Sucre réducteur
begin{tikzpicture}[scale=2]
draw|-| — (2,0) ;
end{tikzpicture}
&ce{Fe(CN)_6^{3-}} excès/ce{OH^-}
begin{tikzpicture}[scale=2]
draw|->(1,0)– (2.5,0) ;
end{tikzpicture}
&ce{H^+, I^-} en excès
begin{tikzpicture}[scale=2]
draw|-|(1,0) — (2,0) ;
end{tikzpicture}
&ce{I_2} formée
begin{tikzpicture}[scale=2]
draw|-|(1,0) — (2,0) ;
end{tikzpicture}
&ce{S_2O_3} versé(mL)
end{tabular}
caption{Schéma générale de l’étalonnage de ce{S_2O_3} par IO_3^-}
end{figure}

Sucre(x) + $quicklatex.com-8f8706b9074d7a0940a6cbd6ce9da992_l3 Iodométrie-iodimétrie$ (précipité rouge)

lavé; oxydé par $quicklatex.com-eb9ff74ad5534a093d3dac08cbb4be31_l3 Iodométrie-iodimétrie$
ou lavé; oxydé par $quicklatex.com-fc017ea12c9a4260935e945cd54249d3_l3 Iodométrie-iodimétrie$

$quicklatex.com-5731586e39955712deddee9149bcbb67_l3 Iodométrie-iodimétrie$

Application indirecte: dosage de $quicklatex.com-375b81e037f84205b4007a7774ce3691_l3 Iodométrie-iodimétrie$

(15)

Passage en milieu $quicklatex.com-f00f62dac1dfc46bb03eccd2f5716047_l3 Iodométrie-iodimétrie$ : l’excès de $quicklatex.com-d29048a261f4940022dc5d2c4ddf5b89_l3 Iodométrie-iodimétrie$ précipite.
Reste: $quicklatex.com-84c156b2b6c54f7f5df930554d83c2c8_l3 Iodométrie-iodimétrie$ libre à doser équivalent à la quantité de $quicklatex.com-45e5ce95cbe3d5d7a17e9e2b53156a29_l3 Iodométrie-iodimétrie$ initiale.
[latex]