Iodométrie-iodimétrie
Étalonnage
Étalonnage des solutions de I2
Avec le thiosulfate S2O32-
- Utiliser une solution de Na2S2O3 récemment étalonnée, de préférence avec KIO3 pur.
- Transférer 25 mL de la solution de I2 dans un erlenmeyer, diluer à 100 mL
- Ajouter à la burette la solution étalon de thiosulfate jusqu’à obtenir une couleur jaune pale.
- Ajouter 2 mL de la solution d’amidon et poursuivre lentement l’addition du thiosulfate jusqu’au virage (solution incolore).
Avec l’anhydride arsénieux As2O3
L’anhydride arsénieux se dissout instantanément en milieu basique pour donner des ions arsénites : H2AsO3–.
\begin{align} As_2O_3 + 4 OH^- &\rightarrow {2}HAsO_3^{2-} + H_2O\\ H_3AsO_{3} + H_2O &\rightarrow H_2AsO_4^{-} + 3H^{+} + 2e^-\\ AsO_3^{3-} + I_2 + H_2O &\rightarrow AsO_4^{3-} + 2I^- + 2H^{+} \end{align}Généralement on utilise une solution 0,1N.
1 litre d’une solution As^{III} 0,1N \longleftrightarrow (1/10) ég/l \Rightarrow (1/40) M As_2O_3.
L’équivalent pour l’anhydride arsénieux correspond au quart de la molécule gramme.
soit : E= \dfrac{197,8}{4}=49,45 g
L’étalonnage se fait en versant la solution d’iode à la burette sur la solution arsénieuse convenablement tamponnée à l’aide d’un excès de carbonate acide de Na ou de K , car l’oxydation s’accompagne d’une libération de H+ .
Avec sulfate d’hydrazine NH2-NH2, (H2SO4)
La réaction d’oxydo-réduction est lente d’ou le recours au dosage en retour
\begin{align} NH_2-NH_2 \rightarrow N_2 + 4H^{+} + 4e^- \\ NH_2-NH_2 + 2I_2 \rightarrow N_2 + 4I^- + 4H^{+} \end{align}
L’équivalent correspond au quart de la molécule gramme soit \dfrac{130,13}{4}=32,53 g
1 litre d’une solution NH2-NH2 0,1N \longleftrightarrow (1/40)mole/l
Même chose que l’anhydride arsénieux, il faut ajouter un excès de carbonate acide de Na ou de K au cours du dosage.
NB: penser à réaliser un essai à blanc (sans NH2-NH2) pas besoin de connaitre le titre de S2O32- on le calcule
Etalonnage des solutions de S2O32-
Avec des étalons primaires
Iodate de potassium KIO3. PM(KIO3) = 214,02
\begin{align} IO_3^- + 5I^- + 6H^+ \rightarrow {3}I_2 + 3H_2O \end{align}L’équivalent de KIO3 (PM = 214,02) correspond au sixième de la molécule gramme ( 3 * 2e^- \rightarrow 6e^-).
Soit E=\dfrac{214,02}{6}=35,67 g, donc une solution 0,1 N contient 3,567 g d’iodate de potassium par litre.
Bromate de potassium KBrO3. PM(KBrO3) = 167,01
\begin{align} BrO_3^- + 6I^- + 6H^+ \rightarrow {3}I_2 + Br^- +3H_2O\\ I^- \text{ajouté au moment du dosage de }I_{2} / S_2O_3^{2-} \end{align}L’équivalent de KBrO3 (PM = 167,01) correspond au sixième de la molécule gramme ( 3 x 2e^- \rightarrow 6e^-).
Soit E =\dfrac{167,01}{6}= 27,835 g, donc une solution 0,1 N contient 2,784 g de Bromate de potassium par litre
Bichromate de potassium K2Cr2O7. PM(K2Cr2O7) = 294,21
\begin{align}Cr_2O_7^{2-} + 14H^+ +6e^-\rightarrow {2}Cr^{3+} +7H_2O\\ Cr_2O_7^{2-} + 14H^+ +6I^-\rightarrow {3}I_2 + {2}Cr^{3+} +7H_2O \end{align}L’équivalent de K2Cr2O7 (PM = 294,21) correspond au sixième de la molécule gramme.
Soit E =\dfrac{294,21}{6}= 49,035 g, donc une solution 0,1 N contient 4,904 g de Bromate de potassium par litre.
Une solution de K2Cr2O7 0,1N est équivalente à \dfrac{1}{60} mol/L.
Les ions Cr3+ possèdent une coloration bleu-verdâtre , le virage à lieu du bleu au vert pâle.
Indicateur est l’empois d’amidon.
Avec des étalons secondaires
- I2, MnO4– \begin{align}2 MnO_4^- + 10 I^- + 16H^+ \longrightarrow {5} I_2 + 2 Mn^{2+} + 8H_2O \end{align}
- Ce4+, H+ (voir KIO3, I–) \begin{align} Ce^{4+} + I^- \rightarrow \frac{1}{2} I_2 + Ce^{3+} \end{align}
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