Applications

• Identification de molécule: détermination de formule brute, masse et structure moléculaire.
• Dosages: On mesure l’intensité des pics et à l’aide de composés de référence on peut faire des dosages.

Règles de Fragmentations: (Règles de base) 

1. Toutes les liaisons n’ont pas la même prédisposition à se couper. le processus commence par l’arrachement d’un e- attaché à une double liaison ou un doublet libre.
2. Pour les composés qui comportent des héteroatomes, l’ionisation se porte de préférence sur l’un d’eux. A ce stade la molécule M est ionisée mais non fragmentée.
3. résultant va généralement se fragmenter en donnant des ions de m inférieure et des fragments neutres ou mles
4. Les liaisons faibles se coupent plus facilement.
5. Les fragments stables ont plus tendance à se former , non seulement certains ions mais aussi des et des molécules.
6. Les fragmentations avec réarrangement (passage par état transitoire) consistent en un transfert d’H+ sur le site .

Ex.

• Alcanes: (peu intéressants), ils donnent surtout des cations : éthyl, propyl, butyl et pentyl, quel que soit l’alcane étudié: pic à M-15: (CH₂); pics séparés par 14 unités CH₂: pics à 43 C₃H₇; 57 C₄H₉; 71 …
• Dérivés de type R-X: (X= OH,NH₂, Cl ou Br).Rupture de la liaison –X; puis la fragmentation ramène aux résultats obtenus pour les alcanes.
• Cycles: pics: C₂H₄ (28) ou C₂H₅ (29)
• C=C: pic C_nH_2n et pics 41; 55; 69…(- 2unités / saturés)
• Dérivés carbonylés et hétéroatomes: rupture en de la fonction carbonyle ou l’hétéroatome.

Examen d’un spectre

• aspect dépend de la nature de l’échantillon. et le mode d’ionisation
• enregistrement = série de pics + table
• abscisse: m/z ; – ordonnée : abondance / pic intence à 100\%
• pic de base: 100\%
• pic M+● ; si E = 100 eV? ; 10 eV?
• pics M+1 et M+2
• pics des fragmentations de masses connues
• ions métastables

Ex: fragmentation du méthanol

\begin{align} CH_3OH + e- &\longrightarrow CH_3OH^{+\bullet} + 2e- &m/z = 32\\ CH_3OH^{+\bullet} &\longrightarrow CH_2OH^+ + H^\bullet &m/z = 31\\ &\longrightarrow CH_3^+ + OH^\bullet &m/z = 15\\ CH_2OH^+ &\longrightarrow CHO^+ + H_2 &m/z = 29 \end{align}

Spectre de masse du méthanol:

NB:

• Inorganiques: ICP/SM;
• Mélanges: HPLC/SM; SM/SM

Quiz

[WpProQuiz 6]

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